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高能量密度鈷酸鋰電池的相關(guān)研討進(jìn)展、面臨挑戰(zhàn)以及未來(lái)機(jī)遇和發(fā)展方向

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年05月22日  

隨著電動(dòng)汽車(chē)和移動(dòng)電子設(shè)備的蓬勃發(fā)展,對(duì)提供動(dòng)力動(dòng)力的鋰離子電池的能量密度提出了更高的要求。根據(jù)刺進(jìn)式原理的鋰離子電池的能量密度已接近其上限能量密度,提升空間很小。相比較而言,以鋰為負(fù)極的鋰金屬電池在提升能量密度方面有著無(wú)與倫比的優(yōu)勢(shì)。但是,根據(jù)傳統(tǒng)液態(tài)電解液的鋰金屬電池存在SEI重復(fù)決裂和生成、鋰負(fù)極體積脹大、鋰枝晶生長(zhǎng)、死晶等導(dǎo)致的庫(kù)侖功率低、電池阻抗增加和安全性問(wèn)題等諸多挑戰(zhàn),所有這些約束了高性能鋰金屬電池的快速發(fā)展。


近日,依托中國(guó)科學(xué)院青島生物動(dòng)力與過(guò)程研討所建設(shè)的青島儲(chǔ)能工業(yè)技能研討院(以下簡(jiǎn)稱(chēng)“青島儲(chǔ)能院”)為處理鋰金屬電池存在的上述關(guān)鍵瓶頸問(wèn)題,以聚合物電解質(zhì)作為核心突破點(diǎn),從三個(gè)方面系統(tǒng)探究處理方案:(一)大陰離子鋰鹽對(duì)鋰負(fù)極的維護(hù);(二)構(gòu)建人工有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合界面膜(SEI);(三)統(tǒng)籌耐高電壓和鋰負(fù)極維護(hù)的多功能聚合物電解質(zhì)的開(kāi)發(fā),系列創(chuàng)新性研討工作關(guān)于促進(jìn)高性能鋰金屬電池的發(fā)展起到了嚴(yán)重的推進(jìn)和引領(lǐng)效果。


為從鋰鹽視點(diǎn)處理鋰枝晶問(wèn)題,青島儲(chǔ)能院的研討人員規(guī)劃并合成了一種新式具有大陰離子結(jié)構(gòu)的全氟叔丁氧基三氟硼酸鋰(LiTFPFB),該新式鋰鹽保留了LiBF4陰離子的主體結(jié)構(gòu),一方面能夠進(jìn)步其對(duì)鋁集流體的安穩(wěn)性;另一方面大陰離子的存在能夠原位形成鋰負(fù)極維護(hù)膜從而提升鋰金屬電池的電化學(xué)性能。研討發(fā)現(xiàn):該鋰鹽的離子電導(dǎo)率明顯高于LiBF4,且對(duì)鋁集流體有較好的安穩(wěn)性,能夠在鋰金屬負(fù)極形成一層維護(hù)膜來(lái)有用按捺鋰金屬與電解液的進(jìn)一步反應(yīng),從而有用維護(hù)鋰負(fù)極。相關(guān)成果作為Backcover文章發(fā)表在世界雜志Chem.Sci.上(Chem.Sci.,2018,9,3451-3458)。


鑒于金屬鋰作為負(fù)極使用時(shí)存在著SEI不安穩(wěn)、副反應(yīng)嚴(yán)重從而導(dǎo)致庫(kù)倫功率低、循環(huán)壽命短等不利因素,研討人員從聚合物界面修飾視點(diǎn)動(dòng)身,規(guī)劃出人工SEI膜來(lái)有用維護(hù)金屬鋰負(fù)極(圖1a),該SEI膜由聚氰基丙烯酸酯和分散其間的氧化鋰衍生物組成(Chem.Mater.,2017,29,4682-4689)。研討發(fā)現(xiàn):該有機(jī)/無(wú)機(jī)層的協(xié)同效果使得界面處在快速傳導(dǎo)鋰離子的同時(shí),又能保證SEI不易脫落,同時(shí)也明顯按捺了發(fā)生在界面區(qū)域的副反應(yīng)(Chem.Mater.,2016,28,3578-3606),從而賦予金屬鋰電池優(yōu)異的界面安穩(wěn)性和長(zhǎng)循環(huán)安穩(wěn)性(Chem.Mater.,2018,30,4039-4047)。


為處理高電壓(4.45V)鈷酸鋰/鋰金屬電池存在的正極固態(tài)電解質(zhì)界面(CEI)不安穩(wěn),在高電位下界面處容易發(fā)生電化學(xué)氧化副反應(yīng),以及大電流大容量時(shí)鋰負(fù)極存在的鋰枝晶等問(wèn)題,青島儲(chǔ)能院在“剛?cè)岵?jì)”聚合物電解質(zhì)規(guī)劃理念的指引下(Small,2018.DOI:10.1002/smll.201800821;Adv.Sci.,2018,5,700503),以細(xì)菌纖維素作為剛性骨架支撐資料,制備出聚乙烯基甲醚-馬來(lái)酸酐多功能聚合物電解質(zhì)(Energ.Environ.Sci.,2018,11:1197-1203)。試驗(yàn)結(jié)果表明:該聚合物電解質(zhì)能夠兼具安穩(wěn)正極界面和維護(hù)鋰負(fù)極的多功能效果,從而協(xié)同提升了4.45V鈷酸鋰/鋰金屬電池的長(zhǎng)循環(huán)安穩(wěn)性。與此同時(shí),該文具體闡明了聚乙烯基甲醚-馬來(lái)酸酐聚合物電解質(zhì)的多功能效果機(jī)制(圖1b)。由于在高電壓鈷酸鋰/鋰金屬電池方面的系列工作,研討人員應(yīng)邀為Chem.Soc.Rev撰寫(xiě)題為Revivinglithiumcobaltoxide-basedlithiumsecondarybatteries-towardhigherenergydensity的綜述(Chem.Soc.Rev.,2018,DOI:10.1039/C8CS00322J),具體論說(shuō)了高能量密度鈷酸鋰電池的相關(guān)研討進(jìn)展、面臨挑戰(zhàn)以及未來(lái)機(jī)遇和發(fā)展方向。


相關(guān)系列研討獲得了國(guó)家自然科學(xué)基金杰出青年科學(xué)基金、國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)方案、中科院納米先導(dǎo)專(zhuān)項(xiàng)、山東省自然科學(xué)基金、青島市儲(chǔ)能行業(yè)科學(xué)研討智庫(kù)聯(lián)合基金和青島動(dòng)力所“一三五”項(xiàng)目等的大力資助。


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