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法國初創(chuàng)公司研發(fā)硫-硅鋰電池,理論能量密度達商業(yè)鋰電池五倍

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2022年06月15日  

文丨李子月


編丨石亞瓊


目前,隨著新能源汽車和智能電網(wǎng)等領(lǐng)域的快速發(fā)展,有關(guān)電池性能的要求越來越高。鋰電池因其在能量密度、壽命和重量等方面的優(yōu)勢,主導了今天的電池市場。過去十年中,鋰電池能量密度從2011年的80Wh/kg提升到了2020年的270Wh/kg,上升近3倍。但其已達到商業(yè)可實現(xiàn)能量密度極限的87%,提升剩余的13%將非常緩慢且昂貴。


法國電池初創(chuàng)項目HIPERSSYS成立于2020年,專注于研發(fā)以硫為正極、硅為負極的鋰電池。HIPERSSYS表示其鋰電池理論能量密度可達到1950Wh/kg,約為商業(yè)鋰電池(100-450Wh/kg)的五倍,現(xiàn)已完成紐扣電池原型。


(HIPERSSYS鋰電池結(jié)構(gòu):采訪供圖)


鋰電池常用的正極材料有錳酸鋰,鈷酸鋰,磷酸鐵鋰以及三元材料等,HIPERSSYS研發(fā)的鋰電池采用硫磺為正極的活性材料。單質(zhì)硫在地球上儲量豐富,石油冶煉的副產(chǎn)物便可供應(yīng)充足的硫磺,因此硫磺價格僅1000元/噸,和碳酸鋰(16萬元/噸)相差160倍。硫極易升華,簡單加熱便可從正極中將其回收,成本低且環(huán)保;而以其他以貴重金屬為正極的鋰電池回收工藝復雜,無論是高溫煅燒還是濕法酸洗,都存在能耗高、難度大和二次污染問題。鋰電池成本已從2011年的3800元/KWh下降到2020年的578元/KWh(該價格為國內(nèi)市場價格。受訪人表示,如今鋰電池在歐洲市場的成本約200歐/KWh),占新能源汽車整車成本的30%。使用硫磺代替貴重金屬作為正極可進一步降低電池成本。


常用的負極材料為石墨等碳材料,但因其理論容量偏低(約372mAh/g),現(xiàn)已進入瓶頸期。HIPERSSYS采用硅作為負極中的活性材料。硅擁有非常高的理論容量(4200mAh/g,是傳統(tǒng)石墨材料的10倍多)。硅基負極的工作電位比鋰的還原電位高一些,減少了快速充電時鋰在電極表面沉積的風險,從而有助于提高電池的安全性。


硅活性材料的應(yīng)用始于2000年,2014年開始實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。國際上,松下2017年開始為TSLAModel3供應(yīng)硅碳負極電池,能量密度達300Wh/kg;日本GS湯淺將硅基負極電池供給三菱汽車;三星、LG化學將硅基負極應(yīng)用于消費電池領(lǐng)域。國內(nèi),CATL于2016年開始以高鎳材料為正極、硅碳復合物為負極的動力鋰電池研發(fā)項目;力神電池于2018年開發(fā)出高鎳系正極和硅碳負極材料,電芯單體比能量密度達303Wh/Kg;國軒高科研發(fā)的高鎳三元電芯,硅碳材料負極,能量密度達300Wh/kg;此外,比亞迪、比克動力、微宏動力、蔚來、智己汽車、廣汽集團等電池、電動汽車公司,以及杉杉股份、中科電氣、貝特瑞、江西紫宸、深圳斯諾、江西正拓、創(chuàng)亞動力、大連麗昌、硅寶科技等材料公司,都在硅基負極材料領(lǐng)域投入和投產(chǎn)。2021-2026年我國硅碳負極材料滲透率年均上升率約3%-5%,預計2026年達到23%。2026年我國硅碳負極材料市場需求將達到50萬噸。


(鋰電池導電劑優(yōu)劣比較:知乎@行業(yè)研究)


導電劑作為鋰電池的重要組成部分,直接影響電池的內(nèi)阻、倍率性能、熱穩(wěn)定性、能量密度、循環(huán)使用壽命等性能。按照接觸的導電形式,導電劑可以分為點接觸導電網(wǎng)絡(luò)、線接觸導電網(wǎng)絡(luò)和面接觸導電網(wǎng)絡(luò),包括了SP炭黑、導電石墨、VGCF、碳納米管和石墨烯。傳統(tǒng)導電劑包括點接觸的炭黑和導電石墨,相關(guān)技術(shù)較為完善,價格低廉,已被廣泛應(yīng)用于市場。新型導電劑包括線接觸的VGCF和碳納米管,以及面接觸的石墨烯,導電性能更好,添加量更低(傳統(tǒng)導電劑在正極材料中添加量約為3%,而新型導電劑約為0.5%-1.0%),活性物質(zhì)含量更高。


HIPERSSYS使用垂直排列的碳納米管為架構(gòu)來沉積電極中的活性物質(zhì)。垂直排列的碳納米管確保了和基片更好的接觸和粘附,從而新增了離子擴散率,并改善了電子傳輸特性,從而使充放電速率得到改善。此外,垂直排列的碳納米管和基片之間的緊密接觸供應(yīng)了一個低電阻通道,使整個電極有效連接。垂直排列的碳納米管表具有大表面積的多孔結(jié)構(gòu),會大大促進化學傳輸和界面反應(yīng)。垂直排列的碳納米管的這些特性(規(guī)則的孔隙結(jié)構(gòu)、高表面積和優(yōu)異的導電性)使它們成為電極或電流收集器的候選材料,提高鋰電池的性能。


在未來五年,全球碳納米管導電劑需求量年復合上升率將保持在40.8%,2022年需求量將達12.5萬噸,2023年需求量將達19.3萬噸。2014年以來,隨著國內(nèi)新能源汽車市場需求的上升,導電劑行業(yè)迅速發(fā)展。傳統(tǒng)導電劑2014年的市場占有率為85.5%,且重要依賴進口,國產(chǎn)化率只有12.9%。新型導電劑國內(nèi)技術(shù)領(lǐng)先,隨著新型導電劑的滲透,導電劑的國產(chǎn)化率也迅速提升。2014年碳納米管的滲透率由2014年的13.6%增至2020年的46.1%。2022年國內(nèi)碳納米管導電劑市場將達到45億元。


(HIPERSSYS電池原型:采訪供圖)


現(xiàn)階段,HIPERSSYS已完成紐扣電池原型(CR2032),目前正在制造和測試其他電池類型,如容量更大的軟包鋰電池,并將在幾年內(nèi)進入無人機市場。目前歐洲無人機電池市場規(guī)模約8億歐元,2040年將達到70億歐元。


(HIPERSSYS聯(lián)合創(chuàng)始人MariamEzzedine(右)和FatmeJardali(左):采訪供圖)


聯(lián)合創(chuàng)始人MariamEzzedine和FatmeJardali均為巴黎綜合理工學院(EcolePolytechnique)博士后研究員,2017年獲物理學博士學位。HIPERSSYS成立于2019年,獲巴黎薩克雷SATT項目(SATTParis-Saclay)和巴黎綜合理工學院支持,并于2021年進入巴黎綜合理工學院孵化器。

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