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鋰電池隔膜的定義是什么意思?

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年07月31日  

鋰電池的結(jié)構(gòu)中,隔膜是關(guān)鍵的內(nèi)層組件之一。隔膜的性能決定了電池的界面結(jié)構(gòu)、內(nèi)阻等,直接影響電池的容量、循環(huán)以及安全性能等特性,性能優(yōu)異的隔膜對(duì)提高電池的綜合性能具有重要的作用。隔膜的主要作用是使電池的正、負(fù)極分隔開來(lái),防止兩極接觸而短路,此外還具有能使電解質(zhì)離子通過(guò)的功能。隔膜材質(zhì)是不導(dǎo)電的,其物理化學(xué)性質(zhì)對(duì)電池的性能有很大的影響。電池的種類不同,采用的隔膜也不同。對(duì)于鋰電池系列,由于電解液為有機(jī)溶劑體系,因而需要有耐有機(jī)溶劑的隔膜材料,一般采用高強(qiáng)度薄膜化的聚烯烴多孔膜。


鋰電池隔膜的要求


一、具有電子絕緣性,保證正負(fù)極的機(jī)械隔離。


二、有一定的孔徑和孔隙率,保證低的電阻和高的離子電導(dǎo)率,對(duì)鋰離子有很好的透過(guò)性。


三、由于電解質(zhì)的溶劑為強(qiáng)極性的有機(jī)化合物,隔膜必須耐電解液腐蝕,有足夠的化學(xué)和電化學(xué)穩(wěn)定性。


四、對(duì)電解液的浸潤(rùn)性好并具有足夠的吸液保濕能力。


五、具有足夠的力學(xué)性能,包括穿刺強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度等,但厚度盡可能小。


六、空間穩(wěn)定性和平整性好。


七、熱穩(wěn)定性和自動(dòng)關(guān)斷保護(hù)性能好。動(dòng)力電池對(duì)隔膜的要求更高,通常采用復(fù)合膜。[1]


鋰離子電池隔膜的主要性能要求有:厚度均勻性、力學(xué)性能(包括拉伸強(qiáng)度和抗穿刺強(qiáng)度)、透氣性能、理化性能(包括潤(rùn)濕性、化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、安全性)等四大性能指標(biāo)。[2]


鋰離子電池的隔膜性能


隔膜位于正極和負(fù)極之間,主要作用是將正負(fù)極活性物質(zhì)分隔開,防止兩極因接觸而短路;此外在電化學(xué)反應(yīng)時(shí),能保持必要的電解液,形成離子移動(dòng)的通道。隔膜材質(zhì)是不導(dǎo)電的,電池的種類不同,采用的隔膜也不同。對(duì)于鋰離子電池,由于電解液為有機(jī)溶劑體系,其隔膜要求具有以下性能。


①在電池體系內(nèi),其化學(xué)穩(wěn)定性要好,所用材料能耐有機(jī)溶劑。


②機(jī)械強(qiáng)度大,使用壽命長(zhǎng)。


③有機(jī)電解液的離子電導(dǎo)率比水溶液體系低,為了減少電阻,電極面積必須盡可能大,因此隔膜必須很薄。


④當(dāng)電池體系發(fā)生異常時(shí),溫度升高,為防止產(chǎn)生危險(xiǎn),在快速產(chǎn)熱溫度(120~140℃)開始時(shí),熱塑性隔膜發(fā)生熔融,微孔關(guān)閉,變?yōu)榻^緣體,防止電解質(zhì)通過(guò),從而達(dá)到遮斷電流的目的。


⑤從鋰電池的角度而言,要能被有機(jī)電解液充分浸漬,而且在反復(fù)充放電過(guò)程中能保持高度浸漬。


電池中常用的隔膜材料一般是用纖維素或編織物、合成樹脂制得的多微孔膜。鋰離子電池一般采用高強(qiáng)度、薄膜化的聚烯烴系多孔膜,常用的隔膜有聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)微孔隔膜,以及丙烯與乙烯的共聚物、聚乙烯均聚物等。


鋰離子電池的廣泛應(yīng)用


近年來(lái),將聚合物電解質(zhì)用于鋰離子電池已實(shí)現(xiàn)了商品化,聚合物電解質(zhì)在鋰離子電池中既是離子遷移的通道,又起到正負(fù)極材料間的隔膜作用。聚合物電解質(zhì)可分為固體聚合物電解質(zhì)及凝膠聚合物電解質(zhì),作為實(shí)用的聚合物電解質(zhì)隔膜必須滿足以下幾個(gè)必要條件:①具有高的離子電導(dǎo)率,以降低電池內(nèi)阻;②鋰離子的傳遞系數(shù)基本不變,以消除濃度極化;③可以忽略的電子導(dǎo)電性,以保證電極間有效的隔離;④電極材料有高的化學(xué)和電化學(xué)穩(wěn)定性;⑤低廉的價(jià)格,合適的化學(xué)組成,保證對(duì)環(huán)境友好。


由于固體聚合物電解質(zhì)室溫電導(dǎo)率較低,難于商品化。凝膠聚合物電解質(zhì)通過(guò)固定在聚合物網(wǎng)絡(luò)中的液體電解質(zhì)分子實(shí)現(xiàn)離子傳導(dǎo),既有固體聚合物的穩(wěn)定性,又有液態(tài)電解質(zhì)的高離子傳導(dǎo)率,顯示出良好的應(yīng)用前景。


將聚合物電解質(zhì)與聚乙烯、聚丙烯膜一起組成聚合物鋰離子電池隔膜,膠體聚合物覆蓋或填充在微孔膜中,與無(wú)隔膜的聚合物電解質(zhì)鋰離子電池相比,具有更優(yōu)越的性能,如:①內(nèi)部短路時(shí)能提供更好的保護(hù);②可以減少電解質(zhì)層的厚度;③過(guò)度充電時(shí)可提供足夠的安全性;④有較好的力學(xué)性能及熱穩(wěn)定性??梢钥闯?,聚乙烯、聚丙烯膜由于其特殊的結(jié)構(gòu)與性能,在離子電池隔膜中占有很重要的地位,除非有真正的不含液體的聚合物電解質(zhì)出現(xiàn)。


根據(jù)不同的物理、化學(xué)特性,鋰電池隔膜材料可以分為:織造膜、非織造膜(無(wú)紡布)、微孔膜、復(fù)合膜、隔膜紙、碾壓膜等幾類。聚烯烴材料具有優(yōu)異的力學(xué)性能、化學(xué)穩(wěn)定性和相對(duì)廉價(jià)的特點(diǎn),因此聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴微孔膜在鋰電池研究開發(fā)初期便被用作鋰電池隔膜。盡管近年來(lái)有研究用其他材料制備鋰電池隔膜,如采用相轉(zhuǎn)化法以聚偏氟乙烯(PVDF)為本體聚合物制備鋰電池隔膜,研究纖維素復(fù)合膜作為鋰電池隔膜材料等。然而,至今商品化鋰電池隔膜材料仍主要采用聚乙烯、聚丙烯微孔膜。市場(chǎng)化的隔膜材料主要是以聚乙烯(polyethylene,PE)、聚丙烯(polypropylene,PP)為主的聚烯烴(Polyolefin)類隔膜,其中PE產(chǎn)品主要由濕法工藝制得,PP產(chǎn)品主要由干法工藝制得。至于PE和PP這兩種材料的特性。


總體而言:


①PP相對(duì)更耐高溫,PE相對(duì)耐低溫;


②PP密度比PE小;


③PP熔點(diǎn)和閉孔溫度比PE高;


④PP制品比PE脆;


⑤PE對(duì)環(huán)境應(yīng)力更敏感。


主要的隔膜材料產(chǎn)品有單層PP、單層PE、PP+陶瓷涂覆、PE+陶瓷涂覆、雙層PP/PE、雙層PP/PP和三層PP/PE/PP等,其中前兩類產(chǎn)品主要用于3C小電池領(lǐng)域,后幾類產(chǎn)品主要用于動(dòng)力鋰電池領(lǐng)域。在動(dòng)力鋰電池用隔膜材料產(chǎn)品中,雙層PP/PP隔膜材料主要由中國(guó)企業(yè)生產(chǎn),在中國(guó)大陸使用,這主要是因?yàn)槟壳半A段還沒有中國(guó)企業(yè)能將PP與PE制成雙層復(fù)合膜的技術(shù)和能力。而全球汽車動(dòng)力鋰電池使用的隔膜以三層PP/PE/PP、雙層PP/PE以及PP+陶瓷涂覆、PE+陶瓷涂覆等隔膜材料產(chǎn)品為主。


與此同時(shí),其他一些新型隔膜材料產(chǎn)品也在不斷涌現(xiàn)并開始實(shí)現(xiàn)應(yīng)用,不過(guò),因量少價(jià)高,主要還是用在動(dòng)力鋰電池制造領(lǐng)域。這些產(chǎn)品主要有:涂層處理的聚酯膜(PET,PolyethyleneTerephthalate)、纖維素膜、聚酰亞胺膜(PI)、聚酰胺膜(PA),氨綸或芳綸膜等等。這些隔膜的優(yōu)點(diǎn)是耐高溫,且具有低溫輸出、充電循環(huán)壽命長(zhǎng)、機(jī)械強(qiáng)度適中的特點(diǎn)??偟膩?lái)看,鋰電池隔膜材料產(chǎn)品呈現(xiàn)出明顯的多樣化發(fā)展趨勢(shì)。

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