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日本科學(xué)家證明保持電解質(zhì)干凈無雜質(zhì)可以提高固態(tài)電池容量

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2021年12月16日  

東京工業(yè)大學(xué)、東北大學(xué)、國立先進(jìn)工業(yè)科學(xué)技術(shù)研究所、日本工業(yè)大學(xué)的科學(xué)家通過實(shí)驗(yàn)證明,清潔的電解液/電極界面是實(shí)現(xiàn)大容量固態(tài)電池的關(guān)鍵。他們的發(fā)現(xiàn)為改進(jìn)電池設(shè)計(jì)鋪平了道路,提高了移動(dòng)設(shè)備和電動(dòng)汽車的容量、穩(wěn)定性和安全性。


液態(tài)鋰離子電池無處不在,存在于大多數(shù)日常移動(dòng)設(shè)備中。雖然液基電池具有相當(dāng)大的優(yōu)勢,但也存在著顯著的風(fēng)險(xiǎn)。最近幾年,有報(bào)道稱智能手機(jī)因設(shè)計(jì)錯(cuò)誤起火,導(dǎo)致電池的液體電解質(zhì)泄漏起火,公眾對(duì)此已經(jīng)很清楚。


制造成本、耐用性和容量等其他缺點(diǎn)導(dǎo)致科學(xué)家們開始研究另一種技術(shù):固態(tài)鋰電池(SSLBs)。SSLBs包括在充電和放電期間交換鋰離子的固體電極和固體電解質(zhì)。它們更高的能量密度和安全性使得SSLBs成為非常強(qiáng)大的能源。


然而,仍然有許多技術(shù)挑戰(zhàn)阻礙了SSLBs的商業(yè)化。在目前的研究中,研究人員進(jìn)行了一系列的實(shí)驗(yàn),并獲得了將SSLBs的性能提升到一個(gè)新水平的見解。領(lǐng)導(dǎo)這項(xiàng)研究的東京理工大學(xué)的TaroHitosugi教授解釋了他們的動(dòng)機(jī):“LiNi0.5Mn1.5O4(LNMO)是一種很有前途的SSLBs正極材料,因?yàn)樗梢援a(chǎn)生相對(duì)較高的電壓。在這項(xiàng)研究中,我們展示了電池在2.9和4.7V電壓下的運(yùn)行,同時(shí)實(shí)現(xiàn)了大容量、穩(wěn)定循環(huán)和電解質(zhì)/電極界面的低電阻。”


以往的研究表明,在LNMO基SSLBs中,產(chǎn)生清潔的電解液/電極界面是實(shí)現(xiàn)低界面電阻和快速充電的關(guān)鍵??茖W(xué)家們還注意到,鋰離子在制造時(shí)會(huì)自發(fā)地從Li3PO4(LPO)電解質(zhì)遷移到LNMO層,在LNMO中形成LiNi0.5Mn1.5O4(L2NMO)相,其分布和對(duì)電池性能的影響未知。


研究小組調(diào)查了L2NMO相的情況,分析了Li0Ni0.5Mn1.5O4(L0NMO)和L2NMO相在充放電過程中晶體結(jié)構(gòu)的變化。他們還研究了L2NMO在真空中制造的清潔LPO/LNMO界面上的初始分布,以及電極厚度的影響。


令人驚訝的是,干凈的界面促進(jìn)了鋰在SSLBs充放電過程中的插層和脫層。因此,具有干凈接口的SSLBs的容量是傳統(tǒng)LNMO基電池的兩倍。此外,本研究首次發(fā)現(xiàn)了SSLBs中L0NMO相與L2NMO相之間穩(wěn)定的可逆反應(yīng)。


東北大學(xué)助理教授HideyukiKawasoko是這項(xiàng)研究的主要作者,他說:“我們的研究結(jié)果表明,形成一個(gè)無污染、清潔的LPO/LNMO界面是提高SSLBs容量的關(guān)鍵,同時(shí)確??焖俪潆姷牡徒缑骐娮??!?/p>


除了移動(dòng)設(shè)備,SSLBs還可以在電動(dòng)汽車中找到一個(gè)家,因?yàn)殡妱?dòng)汽車的成本和電池耐久性是其廣泛商業(yè)化的主要障礙。這項(xiàng)研究的結(jié)果為未來的SSLB設(shè)計(jì)提供了重要的啟示,并為從化石燃料向更環(huán)保的交通方式過渡鋪平了道路。密切關(guān)注SSLBs的出現(xiàn)!


固態(tài)電池將成為趨勢


自1991年商業(yè)化以來,鋰離子電池已在世界范圍內(nèi)獲得成功。但是,這不能掩蓋它們在安全性,性能,外形尺寸和成本方面的固有局限性。


當(dāng)前大多數(shù)鋰離子技術(shù)都使用液體電解質(zhì),并在有機(jī)溶劑中添加鋰鹽,例如LiPF6,LiBF4或LiClO4。然而,由于電解質(zhì)在負(fù)極上的分解而導(dǎo)致的固體電解質(zhì)界面限制了有效電導(dǎo)率。此外,液體電解質(zhì)需要昂貴的膜來分隔陰極和陽極,以及不滲透的外殼以避免泄漏。因此,這些電池的尺寸和設(shè)計(jì)自由度受到限制。此外,液體電解質(zhì)使用易燃和腐蝕性液體,因此存在安全和健康問題。三星的Firegate特別強(qiáng)調(diào)了使用易燃液體電解質(zhì)時(shí),即使是大公司也面臨的風(fēng)險(xiǎn)。


當(dāng)前的高端鋰離子電池在電池單元級(jí)別的能量密度可以達(dá)到700Wh/L以上,電動(dòng)汽車的最大行駛范圍約為500Km。改進(jìn)的高鎳陰極材料可以進(jìn)一步推動(dòng)能量密度,但是活性材料的特性可能會(huì)產(chǎn)生閾值。


固態(tài)電解質(zhì)技術(shù)方法


固態(tài)電池可以改變游戲規(guī)則


固態(tài)電解質(zhì)可以整合性能更好的材料,例如鋰金屬和高壓陰極材料。然而,已經(jīng)觀察到,早期的固態(tài)電池可以包含相似類型的活性電極材料,其中液體電解質(zhì)被固態(tài)電解質(zhì)代替。在這種情況下,就能量密度而言,固態(tài)電池沒有比液態(tài)鋰離子電池明顯的優(yōu)勢。


但是,在這種情況下,固態(tài)電池仍可提供價(jià)值。由于電極和電解質(zhì)都是固態(tài)的,因此固體電解質(zhì)也可以充當(dāng)隔板,從而由于消除了某些組件(例如隔板和外殼)而減少了體積和重量。它們可以使電池組中的電池單元更緊湊地布置。例如,雙極布置可在電池單元級(jí)別實(shí)現(xiàn)更高的電壓和容量。簡化的連接為電池組中的更多電池提供了額外的空間。


另外,去除易燃液體電解質(zhì)可以成為更安全,持久的電池的一種途徑,因?yàn)樗鼈儗?duì)溫度變化和使用過程中發(fā)生的物理損壞具有更高的抵抗力。固態(tài)電池可以在降解之前處理更多的充電/放電循環(huán),從而保證更長的使用壽命。更好的安全性意味著電池模塊/電池組中更少的安全監(jiān)控電子設(shè)備。


因此,即使最初幾代的固態(tài)電池也可以具有與常規(guī)鋰離子電池相似或什至更低的能量密度,電池組中可用的能量可以與后者相當(dāng)或更高。


由于固體電解質(zhì)可以提供更大的電化學(xué)窗口,因此可以使用高壓陰極材料。此外,高能量密度的鋰金屬陽極可進(jìn)一步將能量密度推至1,000Wh/L以上。這些功能可以進(jìn)一步改變固態(tài)電池的游戲規(guī)則。


競爭技術(shù)使決策變得困難


對(duì)各種固態(tài)電池公司的投資反映了固態(tài)電池的巨大潛力。但是,固態(tài)電池并非僅基于單一技術(shù)。相反,行業(yè)中有多種技術(shù)方法可用。固態(tài)電解質(zhì)可大致分為三類:有機(jī)類型,無機(jī)類型和復(fù)合類型。在無機(jī)類別中,LISICON類,銀輝石,石榴石,NASICON類,鈣鈦礦,LiPON,氫化鋰和鹵化鋰被認(rèn)為是8種流行類型。類LISICON和類銀輝石屬于硫化物體系,而石榴石,類NASICON,鈣鈦礦和LiPON則基于氧化物體系。


到目前為止,聚合物,氧化物和硫化物系統(tǒng)之間的競爭尚不清楚,通??吹诫姵毓緡L試多種方法。聚合物系統(tǒng)易于加工且最接近商業(yè)化,而相對(duì)較高的工作溫度,較低的抗氧化電位和較差的穩(wěn)定性則表明了挑戰(zhàn)。硫化物電解質(zhì)具有高離子電導(dǎo)率,較低的加工溫度,寬的電化學(xué)穩(wěn)定性窗口等優(yōu)點(diǎn)。許多功能使它們具有吸引力,被許多人視為最終選擇。然而,制造的困難以及在該過程中可能產(chǎn)生的有毒副產(chǎn)物使得商業(yè)化相對(duì)緩慢。氧化物體系穩(wěn)定且安全,而較高的界面電阻和較高的加工溫度通常顯示出一些困難。


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