鉅大鋰電 | 點擊量:0次 | 2021年11月13日
動力鋰電池原材料應循環(huán)利用
發(fā)展電動汽車是減輕大氣污染的重要途徑之一,已經(jīng)上升為國家戰(zhàn)略。電動汽車推廣使用對動力鋰離子電池有持續(xù)巨大的需求。就全國而言,2013年動力使用量超過2900兆瓦時,2014年動力鋰離子電池產(chǎn)量為4396兆瓦時,2015年動力鋰離子電池市場總產(chǎn)量達到17.0吉瓦時左右。2016年國內(nèi)鋰動力鋰離子電池市場總產(chǎn)量達到30.5吉瓦時,同比2015年的17.0吉瓦時大幅度上升79.4%。
根據(jù)國內(nèi)現(xiàn)有純電動汽車的運行情況,動力鋰離子電池的壽命為5年左右,這意味著我國動力鋰離子電池將逐步進入大規(guī)模的報廢期,2015年新能源車電池累計報廢量約在2萬~4萬噸,預計2020年前后,我國僅純電動乘用車和混合動力乘用車的動力鋰離子電池累計報廢量將會達到12萬~17萬噸的規(guī)模。
隨著大量儲能及動力鋰離子電池的退役和報廢,其健康、環(huán)境、安全隱患的累積效應成倍放大,不容忽視,用來制造電池的鎳、鈷、鋰等金屬屬于不可再生資源。廢棄電池若不能有效回收處理,不僅對環(huán)境出現(xiàn)巨大污染和危害,也會造成資源浪費。
開展廢舊電池回收利用,實現(xiàn)對儲能及動力鋰離子電池中金屬材料的資源化回收,實現(xiàn)電池材料的循環(huán)利用,可從總量上減少電池原材料的開發(fā)和使用,減少生態(tài)環(huán)境的破壞,提高資源利用率。有研究結(jié)果顯示,回收鋰離子電池可節(jié)約51.3%的自然資源,包括減少45.3%的礦石消耗和57.2%的化石能源。某團隊研究得出物理法直接回收工藝制備鈷酸鋰所消耗的總能量是正常生產(chǎn)工藝的6%。
根據(jù)測算的廢舊電池年報廢量,電池回收利用每年的市場效益規(guī)模在100億元以上。此外,《節(jié)能與新能源汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃(2012~2020)》等文件中也提出支持相關(guān)公司開展電池回收,上海市曾出臺政策:公司回收動力鋰離子電池政府將補助1000元/套;深圳則建立動力鋰離子電池利用和回收體系:每賣一輛車廠商拿出600元、政府拿出300元,用于回收動力鋰離子電池。政府配套的補貼,使電池回收利用效益更加可觀。以年處理5000噸廢舊三元鋰離子電池及其生產(chǎn)廢料的產(chǎn)量規(guī)模為例,每年可出現(xiàn)4828萬元的利潤。
國內(nèi)外技術(shù)進展
國外鋰離子電池回收處理重要集中于工藝的規(guī)?;炞C及技術(shù)的市場化推廣,采取綜合性的技術(shù)路線。根據(jù)所采取工藝方法的亮點與特色,歸納為如下幾類。
一火法
美國Inmetco公司利用電弧爐對廢舊鋰離子電池進行火法冶煉,回收得到含有鈷、鎳和鐵的鐵基合金。而其他金屬(如鋰)則以爐渣的形式丟棄,有機材料被燒掉,負極材料炭被當作還原劑使用。
二綜合回收法
比利時Umicore公司通過特制的熔爐回收鋰離子電池制得氫氧化鈷/氯化鈷,石墨和有機溶劑則作為燃料放出能量,銅、鋅、錳和鐵則用濕法回收,氯化鈷制備電極材料鈷酸鋰出售。而鋁和鋰則被丟棄,有機材料和炭則分別被燒掉和當作還原劑使用。
英國Ricard-AEA公司回收鋰離子電池技術(shù)路線:通過在低溫下破碎后,分離出鋼材后加入乙腈作為有機溶劑提取電解液,再以N-甲基吡咯烷酮為溶劑提取粘合劑聚偏氟乙烯,然后對固體進行分選,得到銅、鋁和塑料,在氫氧化鋰溶液中電沉積回收溶液中的鈷,產(chǎn)物為氧化鈷。
德國聯(lián)邦教研部資助并聯(lián)合ACCURECRecycling公司和UVR-FIA公司共同開展了一套結(jié)合預處理、濕法和火法的電池回收工藝。
三低溫處理法
日本Mitsubishi公司采用液氮將廢舊電池冷凍后拆解,分選出塑料,破碎、磁選、水洗得到鋼鐵,振動分離,經(jīng)分選篩水洗后得到銅箔,剩余的顆粒進行燃燒得到鈷酸鋰,排出的氣體用氫氧化鈣吸收得到氟化鈣和磷酸鈣。
美國Toxco公司在-198攝氏度下將電池破碎后加入固體氫氧化鈉,此時金屬鋰轉(zhuǎn)化成氫氧化鋰,再加入碳酸根使氫氧化鋰反應生成碳酸鋰。球磨后,粉末在顛選板上洗滌,鈷酸鋰和碳酸鋰等電極材料與塑料分離。此外,Toxco在雀爾的分廠,能處理不同型號、不同化學性質(zhì)鋰離子電池,60%的原料得到回收、10%的原料得到二次利用。
四電池修復法
美國OnTo公司采用二氧化碳超臨界流體恢復鋰離子電池的容量,將電池放在干燥的環(huán)境下,調(diào)節(jié)適當?shù)膲毫蜏囟龋簯B(tài)的二氧化碳溶解電池中的電解液轉(zhuǎn)移到回收的容器后改變溫度和壓力使二氧化碳氣化,電解液析出。電解液被循環(huán)的超臨界二氧化碳攜帶出來,注入新的電解液后用環(huán)氧樹脂封口,使電池恢復充放電能力。
河南電科院研究進展
國網(wǎng)河南省電力公司電力科學研究院提出了對動力鋰離子電池開展梯次利用與回收處理的綜合資源化利用思路,涵蓋電池無害化處置,重要包括以下內(nèi)容。
一、退役電池梯次利用
開發(fā)出無損分選檢測技術(shù),分選出剩余容量較高的退運電池;建立基于核心關(guān)鍵參量的電池健康狀態(tài)評估方法體系,進一步篩選出可梯次利用的電池;開發(fā)出主被動協(xié)同響應的退役電池均衡技術(shù),研制出電池管理系統(tǒng);基于前述均衡技術(shù)及電池管理系統(tǒng),梯次利用電池經(jīng)重組集成為儲能系統(tǒng)后二次利用,實現(xiàn)延長電池壽命、降低電池及儲能成本。該技術(shù)已經(jīng)在國網(wǎng)河南省電力公司尖山試驗基地風光儲混合微電網(wǎng)和國網(wǎng)青海省電力公司風光水儲試驗基地中實現(xiàn)示范應用,梯次利用儲能系統(tǒng)規(guī)模分別為100千瓦/150千瓦時、250千瓦/150千瓦時。
二、廢舊電池回收處理
針對廢舊動力鋰離子電池,探索了工藝簡單、低成本、低能耗的電池預處理方法及材料回收技術(shù)。首先,利用過熱蒸汽高溫熱解廢舊鋰離子電池,實現(xiàn)廢舊鋰離子電池中電解液的集中收集;其次,采用物理法實現(xiàn)廢舊鋰離子電池中各組分的分離收集,重要利用機械破碎、真空分離、振動篩分、比重分離、氣流分離等簡單手段,實現(xiàn)廢舊鋰離子電池中電極材料、集流體金屬、塑料隔膜、電池外殼的分離收集,分離收集過程不引入任何化學試劑,整個過程全部實現(xiàn)自動化,同時對粉塵等進行收集處理;最后,通過化學法,對正極材料中鋰或其他金屬組分提取回收,并制備成電池材料前驅(qū)體,實現(xiàn)資源化利用。該回收處理方法具有回收效率高、綠色低碳、環(huán)保節(jié)能、便于產(chǎn)業(yè)化等特點。
作者:趙光金(國家電網(wǎng)公司電網(wǎng)廢棄物資源化處理技術(shù)實驗室副主任)