鉅大鋰電 | 點擊量:0次 | 2020年12月18日
有關鋰離子動力鋰電池負極材料的概述
鋰離子動力鋰電池負極材料的概述
負極材料是鋰離子和電子在電池充電過程中的載體,起著能量儲存和釋放的用途。陰極材料約占電池成本的5%-15%,是鋰離子電池的重要原料之一。
鋰離子電池負極材料全球銷量約10萬噸,重要產自我國和日本。根據目前新能源汽車的上升趨勢,對陰極材料的需求也將呈現(xiàn)持續(xù)上升的狀態(tài)。目前,世界上鋰離子電池正極材料仍以天然/人工石墨為主,介相碳微球(MCMB)、鈦酸鋰、硅基正極、HC/SC、金屬鋰等新型正極材料也在迅速發(fā)展。
作為鋰離子包埋載體,陰極材料應滿足以下要求:
插入負極矩陣的鋰離子的氧化還原電位盡可能低,接近金屬鋰的氧化還原電位,使電池的輸入電壓高。
在基體中大量的鋰可以可逆地插入和脫嵌以獲得高容量。
在插入/脫嵌過程中,負極的重要結構基本沒有變化。
隨著Li的插入和釋放,氧化還原電位的變化要盡可能的小,這樣電池的電壓變化就不會太大,充放電也能保持穩(wěn)定。
所插入的化合物應具有較好的導電性和離子導電性,以減少極化,實現(xiàn)大電流充放電。
重要材料具有良好的表面結構,能與液體電解質形成良好的SEI。
所插入的化合物在整個電壓范圍內具有良好的化學穩(wěn)定性,在SEI形成后不會與電解質發(fā)生反應。
鋰離子在主材料中具有較大的擴散系數,便于快速充放電。
從實用的角度來看,這種材料應該具有更好的經濟性和對環(huán)境的友好性。
Dicarbon陽極材料
下圖是常用碳陽極材料的分類。
2.1石墨陽極
石墨,英文名石墨,手感柔軟、油膩,是一種非金屬礦物,具有耐高溫、抗氧化、耐腐蝕、抗熱震、強度強、韌性好、自潤滑強度高、導熱性好、導電性強等獨特的物理化學性質。
石墨具有許多優(yōu)異的性能,因此廣泛應用于冶金、機械、電氣、化工、紡織、特種等工業(yè)部門,如石墨模具、石墨電極、石墨耐火材料、石墨潤滑材料、石墨密封材料等。我國是世界上石墨儲量最豐富的國家,也是世界上最大的石墨生產國和出口國,在世界石墨工業(yè)中占有重要地位。據國土資源部統(tǒng)計,我國水晶石墨儲量為3085萬噸,基本儲量為5280萬噸。隱晶質石墨儲量1358萬噸,基本儲量2371萬噸。
理想的石墨具有層狀結構,其中SP2的碳原子形成一個類似苯環(huán)的巨大平面。層間碳原子間的鍵長為0.142nm,鍵角為120。這些層之間也有一個連接所有碳原子的大鍵。中間層為0.3354nm。兩種晶體類型:六角系統(tǒng)-2h(a)和菱角水晶系統(tǒng)-3r(b)Ø2晶體結構可以相互轉換:研磨和供暖。
鋰的石墨包埋機理
石墨的理論容量為372mAh/g,當然,只有很高的石墨化率的材料才能達到這個值。然而,所有的碳材料在第一次充放電后都會由于副反應而出現(xiàn)不可逆的容量損失。隨著負極電勢的減小,電解液中的成分停止,直至在負極表面形成穩(wěn)定的鈍化膜(SEI)。第一次放電出現(xiàn)了4個電壓平臺(如下圖所示),其中A為SEI的形成,大部分石墨容量在0.3~0.005v之間。除了A,不同的電壓平臺對應不同的鋰嵌入狀態(tài),分別稱為四階和三階化合物。最終形成理論容量為372mAh/g的LiC6,晶體表面間距為0.37。(從書刊上看,不懂噴劑!)