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低溫電解液的研究

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2021年07月12日  

電解液在鋰離子電池中承擔(dān)著傳遞Li+的作用,其離子電導(dǎo)率和SEI成膜性能對(duì)電池低溫性能影響顯著。判斷低溫用電解液優(yōu)劣,有3個(gè)主要指標(biāo):離子電導(dǎo)率、電化學(xué)窗口和電極反應(yīng)活性。而這3個(gè)指標(biāo)的水平,在很大程度上取決于其組成材料:溶劑、電解質(zhì)(鋰鹽)、添加劑。因此,電解液的各部分低溫性能的研究,對(duì)理解和改善電池的低溫性能,具有重要的意義。


EC基電解液低溫特性相比鏈狀碳酸酯而言,環(huán)狀碳酸酯結(jié)構(gòu)緊密、作用力大,具有較高的熔點(diǎn)和黏度。但是、環(huán)狀結(jié)構(gòu)帶來的大的極性,使其往往具有很大的介電常數(shù)。EC溶劑的大介電常數(shù)、高離子導(dǎo)電率、絕佳成膜性能,有效防止溶劑分子共插入,使其具有不可或缺的地位,所以,常用低溫電解液體系大都以EC為基,再混合低熔點(diǎn)的小分子溶劑。


鋰鹽是電解液的重要組成。鋰鹽在電解液中不僅能夠提高溶液的離子電導(dǎo)率,還能降低Li+在溶液中的擴(kuò)散距離。一般而言,溶液中的Li+濃度越大,其離子電導(dǎo)率也越大。但電解液中的鋰離子濃度與鋰鹽的濃度并非呈線性相關(guān),而是呈拋物線狀。這是因?yàn)?,溶劑中鋰離子濃度取決于鋰鹽在溶劑中的離解作用和締合作用的強(qiáng)弱。


低溫電解液的研究


除電池組成本身外,在實(shí)際操作中的工藝因素,也會(huì)對(duì)電池性能產(chǎn)生很大影響。


(1)制備工藝。Yaqub等研究了電極荷載及涂覆厚度對(duì)LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2/Graphite電池低溫性能的影響發(fā)現(xiàn),就容量保持率而言,電極荷載越小,涂覆層越薄,其低溫性能越好。


(2)充放電狀態(tài)。Petzl等研究了低溫充放電狀態(tài)對(duì)電池循環(huán)壽命的影響,發(fā)現(xiàn),放電深度較大時(shí),會(huì)引起較大的容量損失,且降低循環(huán)壽命。


(3)其它因素。電極的表面積、孔徑、電極密度、電極與電解液的潤(rùn)濕性及隔膜等,均影響著鋰離子電池的低溫性能。另外,材料和工藝的缺陷對(duì)電池低溫性能的影響也不容忽視。


總結(jié)


為保證鋰離子電池的低溫性能,需要做好以下幾點(diǎn):


(1)形成薄而致密的SEI膜;


(2)保證Li+在活性物質(zhì)中具有較大的擴(kuò)散系數(shù);


(3)電解液在低溫下具有高的離子電導(dǎo)率。


此外,研究中還可另辟蹊徑,將目光投向另一類鋰離子電池——全固態(tài)鋰離子電池。相較常規(guī)的鋰離子電池而言,全固態(tài)鋰離子電池,尤其是全固態(tài)薄膜鋰離子電池,有望徹底解決電池在低溫下使用的容量衰減問題和循環(huán)安全問題。


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